养殖废水(猪 / 鸡 / 牛场冲洗水、粪污渗滤液)因含高氨氮(500-3000mg/L)、高总磷(50-200mg/L)、高 SS(500-2000mg/L)及高 COD(1000-8000mg/L),若预处理不彻底,氨氮会在反渗透(RO)浓水侧富集引发生物黏泥,总磷与钙镁离子形成磷酸钙 / 镁硬垢,二者协同导致膜通量衰减≥40%、清洗恢复率不足 60%。核心实操逻辑是 “分阶段靶向去除 + 全流程负荷削减 + RO 进水精准适配”,通过物理截留、化学转化、生物降解三级联动,将 RO 进水控制为氨氮≤1mg/L、总磷≤0.1mg/L、SDI≤1.5,同时规避预处理单元堵塞、药剂浪费等问题。
一、预处理核心目标与风险规避
1. 关键水质控制指标(RO 进水端)
需实现氨氮≤1mg/L(避免生物污染)、总磷≤0.1mg/L(防止磷酸钙结垢)、SS≤1mg/L(杜绝颗粒划伤膜)、COD≤300mg/L(减少有机黏附)、pH 6.5-7.5(匹配 RO 膜耐受范围)。若某一指标超标,需优先调整对应预处理单元,不可直接进入 RO 系统。
2. 常见预处理风险与规避
堵管风险:高 SS 易堵塞吹脱塔填料、生物反应器曝气头,需前置高效固液分离单元,确保 SS 去除率≥90%;
药剂浪费:除磷时若 pH 控制不当(如<7.0),会导致氯化钙投加量增加 30% 以上,需实时监测反应池 pH 并动态调整;
二次污染:吹脱法尾气含游离氨,需用稀硫酸吸收生成硫酸铵(可作肥料),避免大气污染;化学除磷污泥需脱水后资源化,不可随意堆放。
二、物理预处理:削减 SS 与胶体负荷(第一级)
1. 固液分离实操步骤
格栅 + 沉砂:前置 5mm 不锈钢粗格栅(人工或机械清渣,每日 1 次),拦截粪污、饲料残渣;后续沉砂池停留 30 分钟,控制流速 0.1m/s,去除砂粒(避免磨损后续泵体),沉砂每周清理 1 次。
斜管沉淀池强化:向池中投加 200-300mg/L 聚合氯化铝(PAC,优选工业级,含量≥28%),搅拌 10 分钟(转速 120r/min)后,投加 5-10mg/L 阴离子聚丙烯酰胺(PAM,分子量 800 万 - 1200 万),慢速搅拌 20 分钟(转速 50r/min)促进絮体生长。斜管采用 Φ50mm 蜂窝填料,沉淀池停留时间 45 分钟,出水 SS 可降至≤50mg/L,同时去除 40% 以上有机磷。
排泥管控:沉淀池底部设锥形集泥斗(倾角 60°),每日定时排泥 2 次(每次 30 分钟),污泥含水率控制在 95% 以下,直接输送至脱水机房(板框压滤机,压力 0.6MPa),脱水后污泥可堆肥。
2. 厌氧酸化降 COD(适配高 COD 废水)
设备选择:采用升流式厌氧污泥床(UASB),有效容积按水力停留时间 12-24 小时设计(如日处理 100 吨废水,UASB 容积 50-100m³)。
运行控制:温度维持 25-35℃(冬季可通过保温层或加热棒控温),pH 调节至 6.5-7.5(投加碳酸钠或盐酸),挥发性悬浮固体(VSS)浓度控制在 10-20g/L(定期补充厌氧污泥)。此单元可去除 60% 以上 COD,同时将 30%-40% 有机氮转化为氨氮(便于后续针对性去除),出水 COD≤3000mg/L。
三、氨氮深度去除:分场景实操方案(第二级)
1. 吹脱法(适配氨氮>1000mg/L 废水)
预处理调节:将厌氧出水 pH 用 30% 氢氧化钠溶液调至 10.5-11.0(pH 每升高 0.5,游离氨占比提升 15%-20%),温度控制在 25-30℃(低温时可通过换热器加热,提升吹脱效率)。
吹脱塔运行:采用 Φ50mm 聚丙烯鲍尔环填料(比表面积≥200m²/m³),气水比 3000:1-5000:1(风机风量按此比例计算,如 10m³/h 废水需 3 万 - 5 万 m³/h 风量),塔内停留时间 60 分钟。
尾气处理:吹脱尾气引入稀硫酸吸收塔(硫酸浓度 5%-10%),液气比 5:1,生成硫酸铵溶液(浓度 15%-20%),定期泵至储罐作为肥料回用,吸收塔硫酸每周补充 1 次。
出水控制:吹脱后氨氮可降至 50mg/L 以下,若需进一步降低,可串联后续生物硝化单元。
2. 生物硝化法(适配氨氮≤1000mg/L 或吹脱后深度处理)
工艺选择:优先采用膜生物反应器(MBR),膜组件选用 PVDF 中空纤维膜(孔径 0.03μm),同步实现生物降解与固液分离。
运行参数:溶解氧通过曝气盘控制在 2-4mg/L(曝气风量按 0.5-1m³/(m³・h) 计算),pH 用碳酸氢钠调节至 7.5-8.5,温度 20-30℃(低于 15℃时需加热,否则硝化效率下降 50%),污泥龄 15-25 天(通过排泥控制,每日排泥量按污泥浓度计算)。
菌种强化:初始启动时投加硝化细菌菌剂(投加量 500g/m³,按池容计算),后续每 3 个月补充 1 次,确保氨氮去除率≥98%,出水氨氮≤1mg/L,同时去除 20%-30% 总磷。
MBR 维护:膜组件每 30 分钟气水反洗 1 次(气洗强度 20L/(m²・s),水洗强度 10L/(m²・s)),每周用 0.5% 次氯酸钠溶液化学清洗 1 次(浸泡 60 分钟),避免膜污染。
3. 折点加氯法(应急或低温场景)
适用场景:冬季温度<15℃硝化效率低,或氨氮突然升至 2000mg/L 以上时应急使用。
药剂投加:按有效氯与氨氮摩尔比 7:1-10:1 投加次氯酸钠(有效氯含量 10%),如氨氮 100mg/L 需投加 700-1000mg/L 次氯酸钠,搅拌反应 30 分钟(转速 80r/min)。
余氯处理:反应后投加亚硫酸钠(剂量为余氯的 3-5 倍),如余氯 10mg/L 需投加 30-50mg/L 亚硫酸钠,搅拌 15 分钟,确保余氯<0.05mg/L(避免氧化 RO 膜),出水氨氮≤5mg/L,需后续吸附单元进一步降至 1mg/L 以下。
四、总磷靶向去除:化学 + 吸附协同(第三级)
1. 化学沉淀法(主流实操方案)
无机磷去除:向生物硝化出水中投加氯化钙(工业级,含量≥95%),控制 Ca²⁺与 PO₄³⁻摩尔比 3:1-4:1(如总磷 50mg/L 需投加 300-400mg/L 氯化钙),pH 用盐酸调节至 7.0-8.0(此范围磷酸钙溶解度最低),快速搅拌 15 分钟(转速 150r/min)后,慢速搅拌 25 分钟(转速 40r/min),沉淀 30 分钟。
有机磷预处理:若废水中有机磷占比>30%(如水产养殖废水),需先投加 0.5-1mg/L 次氯酸钠(或过氧化氢),氧化 30 分钟将有机磷转化为无机磷,再进行化学沉淀,总磷去除率可达 99%,出水总磷≤0.3mg/L。
絮体强化:沉淀前可投加 2-3mg/L 阳离子 PAM(分子量 1000 万),促进絮体沉降,减少上清液悬浮物。
2. 吸附深度除磷(适配 RO 进水总磷≤0.1mg/L 要求)
吸附剂选择:选用改性沸石(经 10% 氯化铁溶液浸泡 24 小时改性,吸附容量 50-80mg/g)或羟基磷灰石(粒径 0.5-1mm,吸附容量 80-100mg/g)。
吸附塔运行:吸附塔层高 1.5-2.0m,废水流速 8-10m/h(空床停留时间 30 分钟),进水总磷≤0.3mg/L 时,出水可降至≤0.1mg/L。
再生与更换:吸附剂饱和后(出水总磷>0.1mg/L),用 5%-10% 盐酸溶液再生(再生液用量为吸附剂体积的 2-3 倍,浸泡 60 分钟后冲洗至 pH≥4.5),再生 3-5 次后吸附容量下降>30%,需更换新吸附剂。
五、深度净化:RO 进水终端防护(第四级)
1. 超滤(UF)预处理
膜组件选择:耐污染 PVDF 中空纤维超滤膜(孔径 0.03μm),通量控制 50-70L/(m²・h)(避免高 flux 导致膜污染加速)。
清洗维护:每 30 分钟气水反洗 1 次(气洗强度 25-30L/(m²・s),水洗强度 15L/(m²・s));每日用 500mg/L 次氯酸钠溶液化学加强洗 10 分钟(去除生物黏泥);每周用 2% 柠檬酸酸洗 1 次(去除无机结垢);每月用 0.5% 氢氧化钠 + 0.2% 表面活性剂碱洗 1 次(剥离有机污染)。
出水指标:UF 产水 SS≤1mg/L、浊度≤0.1NTU、SDI≤1.2,满足 RO 进水颗粒控制要求。
2. 保安过滤器
滤芯选择:0.22μm 折叠式聚丙烯滤芯(耐污染,避免表面活性剂黏附),每支滤芯处理水量按 50-100m³ 计算。
更换标准:滤芯压差≥0.1MPa 时立即更换,更换前需用 RO 产水冲洗过滤器壳体,避免残留杂质带入 RO 系统。
六、预处理与 RO 系统联动控制
1. 运行参数适配
RO 回收率:因养殖废水盐含量较高(TDS 3000-8000mg/L),回收率控制 60%-65%(浓水浓缩倍数≤3 倍),避免氨氮与磷残留浓缩超标。
阻垢剂投加:选用防磷酸钙 / 碳酸钙复合阻垢剂(聚羧酸 + 膦酸酯复配),投加量 8-12mg/L,确保浓水 LSI 指数≤0.5。
膜清洗协同:若 RO 膜出现磷结垢(酸洗后通量恢复>20%),下次预处理需增加氯化钙投加量 5%-10%;若出现生物污染(碱洗后通量恢复>20%),需强化 MBR 硝化效率或增加 UF 消毒频次。
2. 在线监测与应急
关键点位监测:在吹脱塔出口、MBR 出口、吸附塔出口安装在线氨氮 / 总磷检测仪(检测下限 0.01mg/L),UF 出口安装 SDI 检测仪,实时监控水质。
应急处理:氨氮超标时(>1mg/L),启动备用吸附塔或增加硝化细菌投加量;总磷超标时(>0.1mg/L),临时投加 50-100mg/L 粉末活性炭,同时检查化学沉淀药剂投加系统。
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